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上海志辰實(shí)業(yè)有限公司 張振興
高耐侯聚酯(HDP、High durable Polyster)
對于PE和SMP的缺點(diǎn),英國HYDRO公司(現(xiàn)被BASF收購)、瑞典的BECKER等在2000年初其開發(fā)出可達(dá)到PVDF涂層60-80%耐候性HDP聚酯涂料,且優(yōu)于普通的硅改性聚酯涂料,其戶外耐候性達(dá)到15年。高耐候聚酯樹脂在合成時(shí)采用含環(huán)己烷結(jié)構(gòu)的單體,來達(dá)到樹脂的柔韌性、耐候性和成本的平衡,采用不含芳香族的多元醇和多元酸來減少樹脂對UV光線的吸收,達(dá)到涂料的高耐候性能。涂料配方中加入紫外線吸收劑和位阻胺(HALS)提高漆膜耐候性能。高耐候聚酯卷材涂料在國外已被市場認(rèn)可,該涂料性價(jià)比十分突出。
國內(nèi)彩涂鋼板選擇上用戶對于鋼材的種類認(rèn)識比較模糊。目前國內(nèi)大多數(shù)彩涂鋼板生產(chǎn)廠只有一種鋼種,那就是DC51(因?yàn)樗麄儾少弫淼臒彳埌暹€是軋硬卷基本就是一個(gè)鋼種),有些有熱鍍鋅產(chǎn)線的彩涂鋼板廠試圖通過熱鍍鋅退火來生產(chǎn)全硬鋼(S550)或高強(qiáng)鋼(S350等),但難度很大,因?yàn)樗麄儗宓馁|(zhì)量、化學(xué)成分無法控制,因此,質(zhì)量穩(wěn)定性就差、穩(wěn)定性差導(dǎo)致性能波動大,性能波動大會引起壓型板板材變差。
對建筑物來說,承載重量(風(fēng)載荷、雪載荷、施工人員和機(jī)械)、建筑物的跨度、檁距的設(shè)計(jì)等都依賴于鋼板的強(qiáng)度,對于建筑維護(hù)結(jié)構(gòu)用彩涂和鍍鋁鋅板來說,國外均有相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)。如美國的ASTM653、ASTM792,日本的JISG3302、JISG3321,歐州的EN10215、EN10147等。
按鋼種大類分成CQ(普通商用級)、DQ(一般沖壓用)、HSS(高強(qiáng)結(jié)構(gòu)鋼)、FH(全硬鋼)。
CQ(普通商用級):現(xiàn)使用較普遍鋼材種類,它的涂漆前的屈服強(qiáng)度在260-320MPa之間。經(jīng)彩涂后如基板是鋁鎮(zhèn)靜鋼,較終強(qiáng)度會有所提高,同時(shí)伴隨著延伸率的劣化。這種鋼的抗拉強(qiáng)度在350-400MPa之間,相對于結(jié)構(gòu)鋼來說,其屈強(qiáng)比稍高。
DQ(一般沖壓用):由于一般建筑用彩板均是輥壓成型或復(fù)合夾芯,對材料的沖壓性能要求不高,因此很少在建筑領(lǐng)域使用(部分門窗類彩板除外)。
HSS(高強(qiáng)結(jié)構(gòu)鋼):按歐標(biāo)HSS可分成4-5種不同強(qiáng)度的鋼種,但由于普通CQ級材料已經(jīng)能夠取代低強(qiáng)度的HSS鋼,因此,市場上用得較多的是屈服強(qiáng)度280MPa和345MPa的鋼種,與普通CQ相比,HSS鋼有幾大優(yōu)勢:1、由于屈強(qiáng)比較低因此該鋼種的耐火及抗震性好;2、對較厚的鋼板,它可以制造大跨度拱型板;3、對一般的外墻和屋面板型,它可以比CQ材料適當(dāng)減薄,從而可節(jié)約材料消耗。
FH(全硬鋼):是通過控制退火溫度來提高鋼板屈服強(qiáng)度的一類鋼種,按國際通用標(biāo)準(zhǔn),屈服強(qiáng)度≥550MPa,抗拉強(qiáng)度≥570MPa。這類材料強(qiáng)度高,延伸率低,適用于板型較淺的成型鋼板使用,大大節(jié)約了材料的使用,也是各國爭先研究開發(fā)的鋼種。對強(qiáng)度高又要求延伸率好的材料,在國外標(biāo)準(zhǔn)中也有描述。采用HSLA(低合金高強(qiáng)度)在煉鋼時(shí)加入強(qiáng)化合金元素,但由于強(qiáng)度高在鋼鐵廠進(jìn)行。軋制時(shí)加大壓下率就有限制,因此作為圍護(hù)結(jié)構(gòu)的較薄的彩涂板很少采用HSLA鋼種(另一缺點(diǎn)是成本高)。
為了保證彩涂鋼板較終產(chǎn)品的板型,鋼板的強(qiáng)度等級、壓型鋼板的板型以及加工機(jī)器等密切相關(guān)。
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上海志辰實(shí)業(yè)有限公司 張振興
隨著國內(nèi)預(yù)涂金屬卷材行業(yè)的發(fā)展,高耐候性卷材面漆涂料所占比例逐年增加?,F(xiàn)在卷材行業(yè)高耐候面漆涂料品種已有氟碳面漆、硅改性聚酯面漆和高耐候聚酯面漆等。相對氟碳面漆和硅改性聚酯面漆而言,高耐侯聚酯面漆具有更好的成本優(yōu)勢,原料的選擇面較寬,而且沒有氟碳面漆回收對環(huán)境產(chǎn)生污染的問,因此高耐候聚酯面漆具有廣闊的市場前景。高耐候聚酯一般采用脂肪族及脂環(huán)族多元酸、多元醇單體合成,以實(shí)現(xiàn)樹脂耐候性、加工性及成本的平衡,而不選擇芳香族的多元醇和多元酸,以減少樹脂對UN的吸
收,實(shí)現(xiàn)樹脂的高耐候性。本文通過分步合成法與一步合成法的對比,確定了分步合成得到的樹脂具有更優(yōu)越的綜合性能四氫苯酐(THPA、錫催化劑H-4100:;二甲苯:國產(chǎn)工業(yè)品。(2)合成工藝步法:在裝有攪拌、溫度計(jì)、回流冷凝管、分水器的1000mL三口燒瓶中,依次加入1,6-H00、NPG1.4-CHDM、TMPD、TMP、THPA、HHPA、1,4-CHDA等全部原料,加入錫催化劑H-4100,回流溶劑二甲苯;緩慢升溫至物料熔融,開動攪拌,繼續(xù)升溫;160~170℃保溫約8~9h后升溫至240,保溫至酸價(jià)<8 mako/g,抽真空脫出樹脂中的二甲苯、少量水和小分子殘留物,降溫至80℃以下,加入兌稀溶劑,過濾得到聚酯樹脂HDP。分步法:第一步:在裝有攪拌、溫度計(jì)、回流冷凝管、分水器的三口1000mL燒瓶中,依次加入1,6-HD0、NPG1,4-CHDM、TMPD、THPA、HHPA、1,4-CHDA等原料,加入錫催化劑H-4100,回流溶劑二甲苯,緩慢升溫至物料熔融開動攪拌,繼續(xù)升溫;在60-170℃保溫脫水,當(dāng)出水量達(dá)到理論出水量時(shí)初步判斷酯化反應(yīng)是否完全;進(jìn)而測量酸價(jià)100mgK0Hg左右時(shí),降溫至80℃,準(zhǔn)備加入
二步料。
第二步:在上述燒瓶中,加入TMP、適量回流溶劑二甲苯;逐步升溫,當(dāng)溫度升至240℃,保溫至酸價(jià)<8
maKO/g,抽真空脫出樹脂中的二甲苯、少量水和小分子殘留物,降溫至80℃以下,加入兌稀溶劑,過濾得到聚酯樹脂HDP。
(3)聚酯樹脂參考配方
聚酯樹脂參考配方見表1。
1.2配漆
(1)配漆原材料
聚酯樹脂HDP:自制,65%; Cyme-303氨基樹脂:98%,
(3)配漆工藝
按表2在拉缸中加入聚酯樹脂HDP、分散劑、A-200、混合溶劑,高速分散攪拌均勻后加入鈦白粉,攪拌均勻后用臥式砂磨機(jī)研磨至細(xì)度<15μm,出料,得到分散好的白漿按表3在白漿中加入聚酯樹脂HDP、氨基樹脂和預(yù)先分散在聚酯樹脂HDP制成的消光粉漿、蠟漿,再加入助劑和溶劑,用高速分散攪拌均勻得到面漆,面漆的固含量約為70‰。1.3制板底材:鍍鋅鋼板,厚度為0.5mm,規(guī)格為8mm×15mm。線棒:底涂用Rs13棒,膜厚5~7μm;面漆用RDs24棒,膜厚18-20μm。涂料:底漆為HY-E-101聚氨酯底漆,中海油常州環(huán)保涂料有限公司。面漆:本項(xiàng)目自制。烘烤溫度:28035s,PMT:232℃。
2結(jié)果與討論
21兩種合成工藝的比較(1)GPC色譜分析一步法、分步法聚酯樹脂HDP的GPC圖譜分別見圖1
圖2。用凝膠滲色譜法(GPC測定聚酯樹脂HDP的相對分子質(zhì)量及其相對分子質(zhì)量分布,結(jié)果顯示,采用“分步法”合成的高耐候聚酯與采用“一步法”合成的高耐候聚酯相
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